成膜助劑乙二醇異辛醚在電泳涂料中的應用
電泳涂料是以水分散的離子型聚合物為成膜物基料,在水分散體的狀態下,采用電泳法(電沉積法)進行涂裝的涂料。
同常規溶劑性涂料和水性涂料一樣,電泳涂料中需要添加少量溶劑,除了親水性溶劑之外,需要添加疏水性溶劑,即成膜助劑。成膜助劑有以下3個作用:
(1)電泳涂料烘烤溫度比較高(常規140~180 ℃),大大高于電泳乳液成膜溫度,但電泳涂膜樹脂成分比較多,很復雜,各樹脂之間相容性不一定很好,成膜助劑具有對各種樹脂很好的溶解能力,在烘烤過程中,促進和保持各樹脂之間很好的相容性,使涂膜固化均勻;
(2)沸點高,不容易揮發,烘烤時促進涂膜流平,改善涂膜外觀;
(3)調節涂膜厚度,根據客戶要求,使涂膜厚度穩定維持在指標范圍內,保證電泳涂膜質量。
電泳槽液有機溶劑含量一般在0.5%~3.0%,高沸點溶劑(成膜助劑)約占30%~50%,溶劑含量根據電泳品種和客戶要求有所不同。如果成膜助劑太少,涂膜流平不好,外觀比較粗糙,膜厚薄,影響電泳防腐蝕性能;如果成膜助劑太多,涂裝電壓低,膜厚太厚,泳透力下降。在長更新周期電泳槽中,添加成膜助劑有助于保持電泳槽液穩定性,減輕或避免樹脂的水解。在使用鍍鋅板材的電泳生產線,如果發生針孔,添加成膜助劑可以消除針孔,提高電泳涂料耐針孔性。
1 實驗部分
1.1 原材料與器材
POWERNICS 150 BLACK電泳槽液;乙二醇異辛醚,純度≥98%;乙二醇己醚,純度≥98%;丙二醇苯醚(PPH);電泳儀;膜厚儀,型號MiniTest 600BFN2,Elektro Physik;光澤儀,型號micro-TRI-gloss,BYK;粗糙度儀,型號SJ-210,Mitutoyo公司;鹽霧試驗機,型號CZ-160A,眾志檢測儀器。
1.2 涂裝工藝
(1)未加成膜助劑的POWERNICS 150 BLACK電泳槽液在機械攪拌下,40 ℃、16 h進行熟化,25 μm過濾布過濾備用;
(2)在攪拌下,往電泳槽液中緩慢滴加成膜助劑,攪拌2 h后進行制板;
(3)室溫放置24 h后,檢測電泳涂膜物理性能。
(4)鹽霧試驗,根據ASTM B117進行,取出水性后,除去鐵銹,室溫放置2 h,用Scotch膠帶拉,測量擴蝕寬度。
2 結果與討論
2.1 乙二醇異辛醚、乙二醇己醚和丙二醇苯醚的基本參數
乙二醇異辛醚結構式:C4H9CH(C2H5)CH2OCH2CH2OH,有醚鍵和伯羥基;乙二醇己醚結構式:
C6H13OCH2CH2OH,有醚鍵和伯羥基;丙二醇苯醚結構式:C6H5OCH2CH(CH3)OH,有醚鍵和仲羥基;乙二醇異辛醚(2EHG)、乙二醇己醚(HC)和丙二醇苯醚(PPH)基本參數見表1。
2.2 乙二醇異辛醚、乙二醇己醚和丙二醇苯醚的效果比較
表2、表3、表4和表5分別是槽液添加成膜助劑0、0.5%、1.0%和1.5%后,制板,涂膜的檢測結果。
2.3 各種電泳成膜助劑的優缺點
2.3.1 十二碳醇酯(Texanol)
十二碳醇酯化學名稱為2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯,有酯基和仲羥基。雖然十二碳醇酯(Texanol)在乳膠漆中是常規的成膜助劑,價格低,對苯丙或純丙或醋酸乙烯-丙烯酸體系乳液常溫成膜性好,但由于化學結構中只有酯鍵和仲羥基,在高溫下(140~180 ℃)溶解胺改性環氧樹脂能力差,流平性不好,在電泳涂料中,已經幾乎不用了。
2.3.2 丙二醇苯醚(PPH)
丙二醇苯醚由于價格比較便宜,高溫流平性好,現在國內用得比較多,但丙二醇苯醚凝固點11 ℃,在冬季需要預先融化處理,增加了生產操作上的困難.
2.3.3 乙二醇己醚
乙二醇己醚高溫流平性好,但由于原材料己醇生產廠家少價格高,乙二醇己醚價格高、波動小,使用受到一定限制。
2.3.4 乙二醇異辛醚
乙二醇異辛醚是無色透明液體,微有氣味,水溶性小,沸點高,高溫流平性好,作為電泳涂料的成膜助劑,確保烘烤時溶解各電泳樹脂成分,均勻混合和固化,從而獲得外觀和性能優異的電泳涂膜。
從表2~表5可以看出,乙二醇異辛醚(2EHG)、乙二醇己醚(HC)與丙二醇苯醚(PPH)應用在電泳涂料中:這3種溶劑高溫流平性都很好,電泳涂膜外觀都很好,但使用2EHG的涂膜更平整,PPH的涂膜表面有點發霧。在相同添加量和相同電壓條件下,2EHG增加膜厚效果**,對槽液加入量0.1%時,2EHG膜厚增加約2~3 μm;HC膜厚增加稍低,約2~2.5 μm;PPH膜厚增加約1.5~2.0 μm。由此可見,在提高相同膜厚情況下,2EHG使用量最少,比PPH要少30%~50%,雖然2EHG價格稍貴點,但電泳涂料總體成本不會上升。
2EHG沸點229 ℃,與新政策要求沸點260 ℃還有一定距離,但配方中溶劑含量減少了,相應VOC就減少了;2EHG對廢水處理的細菌無抑制作用,從而避免污水處理環保隱患。
2.4 乙二醇異辛醚對鹽霧試驗的影響
2EHG沸點高,如果殘留在涂膜中,會影響電泳涂膜的耐腐蝕性。從表6可以得出結論:2EHG在電泳涂料烘烤過程中,前期起到溶解樹脂流平作用,中后期完全揮發掉,不殘留在涂膜中,所以對電泳涂膜耐腐蝕性不產生影響。
2.5 乙二醇異辛醚使用方法及注意事項
2EHG加入電泳涂料中有多種加入方式:**種,直接在樹脂合成時作為溶劑加入,代替部分其他溶劑,例如MIBK或乙二醇丁醚;第二種,電泳樹脂乳化之后,在攪拌情況下,慢慢加入,加入速度不能太快,不然會引起乳液局部絮凝;第三種,在槽液中直接慢慢加入,要求攪拌或循環要好,加入的2EHG馬上混入槽液,特別是在生產線上,一次補加量相對比較多,加入的2EHG不能浮在液面上,加料配管出口**在泵吸入配管上,負壓吸入,經過循環泵及時和槽液混合均勻。
3 結 語
在電泳涂料中,2EHG的添加量少,不影響污水處理,成膜性好,性價比高, 由于乙二醇異辛醚具有很好的成膜性和烘烤流平性,在水性金屬涂料中作為成膜助劑,國外和國內外資大涂料公司已經成熟使用多年,中國涂料水性化是必然之路,借鑒國外公司技術和經驗,乙二醇異辛醚有很大發展空間。
乙二醇異辛醚的副產物二乙二醇異辛醚(2EHDG)也是較好的成膜助劑,其沸點272 ℃,高于VOC要求沸點260 ℃,所以可以有效降低涂料的VOC值,在水性建筑涂料、水性金屬涂料、高檔油墨中均可以添加使用。
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